Aaaah, los dibus de MaryBros.... no la he vuelto a ver desde entonces creo :O la verdad es que tiene un coloreado envidiable, me parece que se como es su tecnica, y no es nada complejo, pero si requiere paciencia porque es coloreado vectorial si no me equivoco. Simplemente, tras haber puesto los colores base, creas una nueva capa con un color que quieras usar para la sombra (o luz), y con la herramienta que prefieras(lazo poligonal o la pluma) trazas las zonas donde correspondan las sombras, haces seleccion y las rellenas. Si te das cuenta, las sombras tambien poseen degradados sin perder esos trazos rectos y limpios, es como un efecto arrastrado, con un poco de pintura y un pincel la arrastras con un simple gesto de muñeca y se queda degradado sin dejar de ser "recto", pues es lo mismo, pero digital. Como esta separado por capas no hay problema, de hecho, duplicala por si luego te arrepientes del resultado y ocultala. Ahora bien, puedes cojer la herramienta goma con menos opacidad del 70% y dureza 0 y tamaño considerable para trabajar con el, y borras el extremo que desees hasta conseguir el degradado. Si quieres añadirle un toque interesante a la sombra, puedes jugar cambiandole el color(en toda la zona o solo en ciertas partes, recuerda bloquear los pixeles para no alterar la forma y colorear a gusto-si no sabes como, haz una capa mascara y en modo de fusion de la capa usas la opcion color y ahi pintas como quieras-), duplicar la capa y desenfocarla para tener un juego de trazos enfocados y desenfoques, cambiandole el modo de fusion, añadiendo alguna textura, pero en fin, eso como tu lo vayas viendo, nada que la experimentacion no logre :D No todo se reduce a trazar zonas rectas y rellenar, tambien esta la herramienta subexponer(o sobrexponer para aclarar) para cambiar los tonos(con un pincel de dureza 0) y crear sombras suaves. Ah! y recuerda, para ganar efectos, recuerda, las luces y sombras no se reducen al blanco y negro! es un error frecuente, MaryBros tiene en la segunda imagen de su galeria una buena prueba de ello, esos dos pikachus son amarillos, y sin embargo sus sombras son rojo teja. Esto sirve para dar temperatura al dibujo; un objeto puede ser amarillo, tener una sombra azul y seguir interpretandose como amarillo, pero se apreciaria más frio, y los pikachus de MaryBros lucen bastante calidos con ese rojo por sombra. Espero que esto te sirva para conseguir ese efecto :D